Большая Советская Энциклопедия (ХЛ) - Большая Советская Энциклопедия "БСЭ" - Страница 14

  Электролиз с диафрагмой требует меньших капиталовложений для организации производства Х., даёт более дешёвый NaOH. Метод с ртутным катодом позволяет получать очень чистый NaOH, но потери ртути загрязняют окружающую среду. В 1970 по методу с ртутным катодом производилось 62,2% мировой выработки Х., с твёрдым катодом 33,6% и пр. способами 4,2%. После 1970 начали применять электролиз с твёрдым катодом и ионообменной мембраной, позволяющий получать чистый NaOH без использования ртути.

  Применение. Одной из важных отраслей химической промышленности является хлорная промышленность. Основные количества Х. перерабатываются на месте его производства в хлорсодержащие соединения. Хранят и перевозят Х. в жидком виде в баллонах, бочках, ж.-д. цистернах или в специально оборудованных судах. Для индустриальных стран характерно следующее примерное потребление Х.: на производство хлорсодержащих органических соединений — 60—75%; неорганических соединений, содержащих Х., — 10—20%; на отбелку целлюлозы и тканей — 5—15%; на санитарные нужды и хлорирование воды — 2—6% от общей выработки.

  Х. применяется также для хлорирования некоторых руд с целью извлечения титана, ниобия, циркония и др.

  О хлорсодержащих органических соединениях см. Винилхлорид , Хлоропрен , Винилиденхлорид , Четырёххлористый углерод , Хлороформ , Метиленхлорид , Тетрахлорэтан , Трихлорэтилен , Хлорбензол и др. О хлорсодержащих неорганических соединениях см. Соляная кислота , Натрия хлорид , Калия хлорид , Кальция хлорид , Хлора окислы , Хлорная известь и др.

  Л. М. Якименко.

  Х. в организме. Х. — один из биогенных элементов , постоянный компонент тканей растений и животных. Содержание Х. в растениях (много Х. в галофитах ) — от тысячных долей процента до целых процентов, у животных — десятые и сотые доли процента. Суточная потребность взрослого человека в Х. (2—4 г ) покрывается за счёт пищевых продуктов. С пищей Х. поступает обычно в избытке в виде хлорида натрия и хлорида калия. Особенно богаты Х. хлеб, мясные и молочные продукты. В организме животных Х. — основное осмотически активное вещество плазмы крови, лимфы, спинномозговой жидкости и некоторых тканей. Играет роль в водно-солевом обмене , способствуя удержанию тканями воды. Регуляция кислотно-щелочного равновесия в тканях осуществляется наряду с др. процессами путём изменения в распределении Х. между кровью и др. тканями. Х. участвует в энергетическом обмене у растений, активируя как окислительное фосфорилирование , так и фотофосфорилирование. Х. положительно влияет на поглощение корнями кислорода. Х. необходим для образования кислорода в процессе фотосинтеза изолированными хлоропластами . В состав большинства питательных сред для искусственного культивирования растений Х. не входит. Возможно, для развития растений достаточны весьма малые концентрации Х.

  М. Я. Школьник.

  Отравления Х. возможны в химической, целлюлозно-бумажной, текстильной, фармацевтической промышленности и др. Х. раздражает слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. К первичным воспалительным изменениям обычно присоединяется вторичная инфекция. Острое отравление развивается почти немедленно. При вдыхании средних и низких концентраций Х. отмечаются стеснение и боль в груди, сухой кашель, учащённое дыхание, резь в глазах, слезотечение, повышение содержания лейкоцитов в крови, температуры тела и т.п. Возможны бронхопневмония, токсический отёк лёгких, депрессивные состояния, судороги. В лёгких случаях выздоровление наступает через 3—7 сут. Как отдалённые последствия наблюдаются катары верхних дыхательных путей, рецидивирующий бронхит, пневмосклероз и др.; возможна активизация туберкулёза лёгких. При длительном вдыхании небольших концентраций Х. наблюдаются аналогичные, но медленно развивающиеся формы заболевания. Профилактика отравлений: герметизация производственного оборудования, эффективная вентиляция, при необходимости использование противогаза. Предельно допустимая концентрация Х. в воздухе производственных помещений 1 мг/м³. Производство Х., хлорной извести и др. хлорсодержащих соединений относится к производствам с вредными условиями труда, где по сов. законодательству ограничено применение труда женщин и несовершеннолетних.

  А. А. Каспаров.

  Лит.: Якименко Л. М., Производство хлора, каустической соды и неорганических хлорпродуктов, М., 1974; Некрасов Б. В., Основы общей химии, 3 изд., [т.] 1, М., 1973; Вредные вещества в промышленности, под ред. Н. В, Лазарева, 6 изд., т. 2, Л., 1971; Comprehensive inorganic chemistry, ed. J. C. Bailar [a. o.], v. 1—5, Oxf. — [a. o.], 1973.

Хло'ра о'кислы, соединения хлора с кислородом: Cl₂ O, ClO₂ , Cl₂ O₆ , Cl₂ O₇ , Cl₂ O₈ .

  Х. окись (оксид хлора, ангидрид хлорноватистой кислоты ), Cl₂ O, жёлто-коричневый газ с резким запахом, похожим на запах хлора; t_nл — 121 °С; t_kип 2 °С. Энергичный окислитель; нестойкое соединение, в обычных условиях медленно разлагается, в концентрированном и сжиженном виде может самопроизвольно взрываться: 2Cl₂ O = 2Cl₂ + O₂ . Хорошо растворима в воде (в 1 объёме воды около 200 объёмов Cl₂ O) и четырёххлористом углероде; при растворении в воде образуется хлорноватистая кислота HClO. Может быть получена взаимодействием хлора со свежеосаждённой сухой окисью ртути: 2HgO + 2Cl₂ = HgCl₂ + Cl₂ O. В промышленности получают водные растворы окиси хлора хлорированием карбонатов щелочных или щёлочноземельных металлов в воде. Используют окись хлора для производства гипохлорита кальция.

  Х. двуокись (диоксид хлора, смешанный ангидрид хлористой кислоты и хлорноватой кислоты ), ClO₂ , желтовато-оранжевый газ с неприятным запахом; t_пл — 59 °С; t_kип 10 °С. Энергичный окислитель (особенно в кислой среде); в концентрированном виде взрывается; на свету постепенно разлагается, выше 50°C разложение сопровождается взрывом. Хорошо растворима в воде, серной и уксусной кислотах, четырёххлористом углероде. При взаимодействии с щелочными растворами образует хлориты и хлораты . Получают ClO₂ частичным восстановлением хлоратов SO₂ , щавелевой или соляной кислотами; в малых количествах действием хлора на хлорит натрия:

2NaClO₂ + Cl₂ = 2NaCI + 2ClO₂ .

  Широко используется в виде водного раствора или в газообразном виде в смеси с воздухом для отбелки и стерилизации целлюлозы, тканей, муки. Взаимодействие ClO₂ с водными растворами NaOH в присутствии восстановителя используют для промышленного получения хлоритов.

  Х. трёхокись (смешанный ангидрид хлорной кислоты и хлорноватой кислоты), Cl₂ O₆ , дымящая жидкость тёмно-красного цвета; t_nл 3,5 °С; t_kип 203°C; при контакте с легкоокисляющимися веществами взрывается. В кристаллическом состоянии имеет строение перхлората хлорила ClO⁺₂ ClO₄^- . Энергично реагирует с водой. Может быть получена окислением двуокиси хлора озоном или взаимодействием хлоратов с фтором: 2KClO₃ + F₂ = 2KF + Cl₂ O₆ . Cl₂ O₆ всегда присутствует в продуктах термического разложения хлорной кислоты. Практического применения не находит.

  Хлорный ангидрид, Cl₂ O₇ , бесцветная жидкость; t_nл — 93 °С; t_kип 83°C; при хранении медленно разлагается и окрашивается продуктами распада — низшими окислами хлора. Cl₂ O₇ , особенно загрязнённый продуктами распада, самопроизвольно взрывается. При комнатной температуре растворяется в четырёххлористом углероде. С водой реагирует с образованием хлорной кислоты. При контакте с йодом взрывается. Cl₂ O₇ может быть получен обезвоживанием хлорной кислоты фосфорным ангидридом или олеумом, а также при низкотемпературном электролизе концентрированной хлорной кислоты на платиновом аноде. Практического применения не имеет.