Большая Советская Энциклопедия (ПЛ) - Большая Советская Энциклопедия "БСЭ" - Страница 63

  Хлороплатинат аммония отфильтровывают, промывают концентрированным раствором NH₄CI (в котором осадок практически не растворим), высушивают и прокаливают. Полученную губчатую платину спрессовывают, а затем оплавляют в кислородно-водородном пламени или в электрической печи высокой частоты. Из фильтрата, оставшегося после осаждения (NH₄)₂[PtCl₆], и из осмистого иридия извлекают прочие П. м. путём сложных химических операций. В частности, для перевода в растворимое состояние нерастворимых в царской водке П. м. и осмистого иридия используют спекание с перекисями BaO₂ или Na₂O₂. Применяют также хлорирование — нагревание смеси Pt-концентратов с NaCl и NaOH в струе хлора.

  В результате аффинажа получают труднорастворимые комплексные соединения: гексахлорорутенат аммония (NH₄)₃[RuCl₆], дихлорид тетрамминдиоксоосмия [OsO₂(NH₃)₄] Cl₂, хлорпентамминдихлорид родия [Rh (NH₃)₅CI] Cl₂, гексахлороиридат аммония (NH₄)₂[lrCl₆] и дихлордиаммин палладия [Pd (NH₃)₂] Cl₂. Прокаливанием перечисленных соединений в атмосфере H₂ получают П. м. в виде губки, например

[OsO₂(NH₃)₄] Cl₂ + 3H₂ = Os + 2H₂O + 4NH₃ + 2HCI

[Pd (NH₃)₂] Cl₂ + H₂ = Pd + 2NH₃ + 2HCI.

Губчатые П. м. сплавляют в вакуумной электрической печи высокой частоты.

Применяют и др. способы аффинажа, в частности основанные на использовании ионитов.

  Основным источником получения П. м. служат сульфидные медно-никелевые руды, месторождения которых находятся в СССР (Норильск, Красноярский край), Канаде (округ Садбери, провинция Онтарио), ЮАР и др. странах. В результате сложной металлургической переработки этих руд благородные металлы переходят в т. н. черновые металлы — нечистые никель и медь. П. м. собираются почти полностью в черновом Ni, a Ag и Au — в черновой Cu. При последующем электролитическом рафинировании Ag, Au и П. м. осаждаются на дне электролитической ванны в виде шлама, который отправляют на аффинаж.

Свойства платиновых металлов

Свойство	Ru	Rh	Pd	Os	lr	Pt
Атомный номер	44	45	46	76	77	78
Атомная масса	101,07	102,9055	11906,4	190,2	192,22	195,09
Среднее содержание в земной коре, % по массе	(5·10-7)	1·10-7	1·10-6	5·10-6	1·10-7	5·10-7
Массовые числа природных изотопов (в скобках указано распространение	96, 98, 99, 100, 101,102 (31, 61), 104	103 (100)	102, 104, 105 (22,23), 106 (27,33), 108 (26,71), 110 (11,8)	184, 186, 187, 188, 189, 190 (26,4), 192 (41,0)	191 (38,5) 193 (61,5)	190, 192 (оба слабо радиоактивны), 194 (32,9), 196(25,2), 198 (7,19)
Кристаллическая решётка, параметры в  (при 20 °С)	Гексагональ- ная плотнейшей упаковки* a =2,7057 c =4,2815	Гранецент- рированная кубическая a =3,7957	Гранецент- рирован- ная кубическая a =3,8824	Гексаго- нальная плотней- шей упаковки a =2,7533 c =4,3188	Гране- центри- рованная кубичес- кая a =3,8312	Гране- центри- рован- ная кубичес- кая a =3,916
Атомный радиус,	1,34	1,34	1,37	1,36	1,36	1,39
Ионный радиус,  (по Л. Полингу)	Ru4+ 0,67	Rh4+ 0,68	Pd4+ 0,65	Os4+ 0,65	lr4+ 0,68	Pt4+ 0,65
Конфигурация внешних электронных оболочек	4d75s1	4d85s1	4d10	5d66s2	5d76s2	5d96s1
Состояния окисления (наиболее характерные набраны полужирным шрифтом)	1,2,3,4,5,6,7,8	1,3,4	2,3,4	2,3,4,6,8	1,2,3,4,6	2,3,4
Плотность (при 20 °С), г/см3	12,2	12,42	11,97	22,5	22,4	21,45
Температура плавления, °С	2250	1960	1552	ок. 3050	2410	1769
Температура кипения, °С	ок. 4900	ок. 4500	ок. 3980	ок. 5500	ок. 5300	ок. 4530
Линейный коэффициент теплового расширения	9,1×10-6 (20°С)	8,5×10-6 (0—100 °С)	11,67×10-6 (0°С)	4,6×10-6°	6,5×10-6 (0—100°С)	8,9×10-6 (0°С)
Теплоёмкость, кал/(г ×°С)	0,057 (0°C)	0,059 (20 °C)	0,058 (0°С)	0,0309 (°С)	0,0312	0,0314 (0°С)
кдж/(кг ×К.)	0,0312	0,247	0,243	0,129	0,131	0,131
Теплопроводность кал/(см ×сек °С)	—	0,36	0,17	—	—	0,17
вт/(м ×К)	—	151	71	—	—	71
Удельное электросопротивление, ом×см×10-6 (или ом×см×10-8)	7,16-7,6 (0°C)	4,7 (0°C)	10,0 (0°C)	9,5 (0°C)	5,40 (25°C)	9,81 (0°C)
Температурный коэффициент электросопротивления	44,9×10-4 (0—100°C)	45,7×10-4 (0—100°C)	37,7×10-4 (0—100°C)	42×10-4 (0—100°C)	39,25×10-4 (0—100°C)	39,23×10-4 (0—100°C)
Модуль нормальной упругости, кгс/мм2**	47200	32000	12600	58000	52000	17330
Твёрдость по Бринеллю, кгсlмм2	220	139	49	400	164	47
Предел прочности при растяжении, кгс/мм2	—	48	18,5	—	23	14,3
Относительное удлинение при разрыве, %	—	15	24—30	—	2	31

^* Для Ru обнаружены полиморфные превращения при температурах 1035, 1190 и 1500°С.

** Все механические свойства даны для отожжённых П. м. при комнатной температуре; 1 кгс/мм²= 10 Мн/м². Некоторые параметры не приводятся как установленные неточно.

  Применение. Из всех П. м. наибольшее применение имеет Pt. До 2-й мировой войны 1939—45 свыше 50% Pt служило для изготовления ювелирных изделий. В последние 2—3 десятилетия около 90% Pt потребляется для научных и промышленных целей. Из Pt делают лабораторные приборы — тигли, чашки, термометры сопротивления и др., — применяемые в аналитических и физико-химических исследованиях. Около 50% потребляемой Pt (частично в виде сплавов с Rh, Pd, lr, см. Платиновые сплавы) применяют как катализаторы в производстве азотной кислоты окислением NH₃, в нефтехимической промышленности и мн. др. Pt и её сплавы используются для изготовления аппаратуры для некоторых химических производств. Около 25% Pt расходуется в электротехнике, радиотехнике, автоматике, телемеханике, медицине. Применяется Pt и как антикоррозионное покрытие (см. Платинирование).