Большая Советская Энциклопедия (ЭФ) - Большая Советская Энциклопедия "БСЭ" - Страница 13

  Лит.: Горяев М. И., Эфирные масла флоры СССР, Алма-Ата, 1952, Коральник С. И., Нейман Л. Ю., Современные ресурсы и особенности производства эфирных масел, М., 1973; Guenther Е., The essential oils, v. 1—6, N. Y., 1948—52.

  В. Н. Фросин.

Эфироцеллюло'зные ла'ки, лаки на основе простых или сложных эфиров целлюлозы (см. Целлюлозы эфиры ). Свыше 95% Э. л. получают на основе нитратов целлюлозы (см. Нитролаки ). Практическое значение имеют, кроме того, материалы на основе этилцеллюлозы, ацетилцеллюлозы и ацетобутирата целлюлозы. В состав этилцеллюлозных лаков входят дешёвые растворители (например, смесь толуола с этиловым спиртом), пластификаторы (например, эфиры фталевых кислот), а также синтетические (например, феноло-формальдегидные) или природные смолы. Назначение смол — улучшение декоративных свойств покрытий, их адгезии к подложке и увеличение содержания плёнкообразующего вещества в лаке. Плёнки этих лаков более эластичны, щёлоче-, свето- и теплостойки и менее горючи, чем плёнки нитролаков. Они выдерживают нагревание до 150 °С и сохраняют гибкость при низких температурах. Используют этилцеллюлозные лаки главным образом для пропитки тканевых оплёток электрических проводов, а также для отделки бумаги. Ацетилцеллюлозные лаки образуют свето- и теплостойкие (до 200°С) негорючие покрытия с низкой адгезией к подложке и разрушающиеся в щелочах. Применение ацетилцеллюлозы в производстве лаков ограничивается её несовместимостью с многими синтетическими и природными смолами и плохой растворимостью в доступных растворителях. На основе ацетобутирата целлюлозы, который растворим в большом числе органических соединений и совместим со смолами, получают лаки, образующие свето- и теплостойкие (до 200—220°С) малогорючие покрытия. Эти лаки применяют, например, для отделки бумаги.

  М. М. Гольдберг.

Эфи'ры просты'е, органические соединения, в молекулах которых два углеводородных радикала связаны атомом кислорода R—O—R. Э. п. с одинаковыми радикалами называются симметричными (например, CH₃ OCH₃ — диметиловый эфир, C₆ H₅ OC₆ H₅ — дифениловый эфир) с разными радикалами — смешанными (например, C₅ H₁₁ OCH₂ C₆ H₅ — амилбензиловый эфир). Некоторые Э. п. имеют тривиальные названия: анизол (метиловый эфир фенола — CH₃ OC₆ H₅ ), целлозольвы (моноэфиры этиленгликоля ). Э. п., как правило, плохо растворимы в воде, хорошо — в органических растворителях, многие из них — приятно пахнущие жидкости. Химически довольно инертны, особенно по отношению к щелочам и щелочным металлам. Вследствие слабовыраженного основного характера, определяемого наличием свободных электронных пар на атоме кислорода, Э. п. с минеральными кислотами и кислотами Льюиса образуют так называемые оксониевые соединения , например (C₂ H₅ )₂ O⁺ HCl^- , (C₂ H₅ )₂ O⁺ BF₃^- . При насыщении Э. п. йодистым водородом происходит расщепление связи между атомами углерода и кислорода:

  C₂ H₅ OC₂ H₅ + HI ® C₂ H₅ I + C₂ H₅ OH

  Э. п. расщепляются также при нагревании их с металлическим натрием. Эта реакция используется в аналитической химии для определения метоксии этоксигрупп (CH₃ O— и C₂ H₅ OH). При длительном контакте с кислородом воздуха Э. п. образуют взрывчатые перекисные соединения, что в сочетании с лёгкой воспламеняемостью ограничивает их применение в промышленности в качестве растворителей и экстрагентов (см., например, Этиловый эфир ). Алифатические Э. п. получают каталитической дегидратацией спиртов или алкилированием алкоголятов (так называемые Вильямсона синтезы ). Последняя реакция лежит в основе промышленного способа получения этилцеллюлозы . Жирноароматические Э. п. могут быть получены непосредственным взаимодействием фенолов с диазометаном, алкилированием фенолятов, например диалкилсульфатами. Э. п. применяют также как душистые вещества (неролин, яра-яра и др.), этиловый эфир — как средство для ингаляционного наркоза, дифениловый эфир — как теплоноситель. К Э. п. относят также гетероциклические соединения, содержащие атом кислорода в кольце (этилена окись , тетрагидрофуран ), эфиры гидратных форм альдегидов и кетонов (см. Ацетали и кетали ), эфиры ортокислот RC (OR)₃ и полиэфиры .

  Лит.: Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А., Начала органической химии, кн. 1—2, М., 1969—70.

Эфи'ры сло'жные, органические соединения, производные кислот, в молекулах которых гидроксильная группа OH замещена на остаток спирта, енола или фенола — OR, например C₂ H₅ OCOCH₃ , C₅ H₁₁ ONO. Э. с. являются структурными аналогами солей кислородных кислот: вместо атома металла в Э. с. находится углеводородный радикал R. Отсюда и сходная номенклатура, например натрия ацетат NaOCOCH₃ и этилацетат C₂ H₅ OCOCH₃ . Подобно солям, Э. с. образуют с двух- и многоосновными кислотами продукты неполного и полного замещения: соответственно кислые эфиры, например монометилсульфат HOSO₂ OCH₃ , и полные, или средние, эфиры, например диметилсульфат CH₃ OSO₂ OCH₃ . Однако по свойствам Э. с. существенно отличаются от солей; это типичные органические соединения: обычно жидкие летучие вещества, в некоторых случаях обладающие фруктовым или цветочным запахом, практически нерастворимые в воде, хорошо растворимые в органических растворителях. Под действием воды Э. с. подвергаются гидролизу с образованием соответствующих спирта и кислоты, например RCOOR' + H₂ 0 Û RCOOH + HOR’. Эта реакция ускоряется кислотами и ещё эффективнее — щелочами. В последнем случае образуются не свободные кислоты, а их соли и реакция становится необратимой. Из других реакций, в которых Э. с. проявляют ацилирующие свойства, наиболее известны переэтерификация , алкоголиз, реакции двойного обмена. Некоторые Э. с., например образованные низшими алифатическими спиртами и такими кислотами, как серная, трифторуксусная, фосфорная, фталевая, обладают также алкилирующими свойствами (см. Алкилирование ,Диметилсульфат ,Этилсерная кислота ). Получают Э. с., как правило, этерификацией , а также ацилированием спиртов различными производными кислот (галогенангидридами, ангидридами), действием солей кислот на алкилгалогениды

  C₂ H₅ I + AgONO ® C₂ H₅ ONO + Agl

  и кислот на олефины

  HOSO₂ OH + CH₂ = CH₂ ® НО₃ О₂ ОСН₂ СН_з .

  Э. с. — основные компоненты жиров (Э. с. глицерина и высших карбоновых кислот), восков (Э. с. высших одноатомных алифатических спиртов и карбоновых кислот), входят в состав эфирных масел (главным образом Э. с. терпеновых спиртов). В технике Э. с. применяют как пластификаторы пластмасс (диоктил- и дибутилфталаты), мономеры (акрилаты ,винилацетат ), моющие вещества (алкилсульфаты), растворители (амил-, бутил- и этилацетаты), экстрагенты и пестициды (эфиры ортофосфорной кислоты), взрывчатые вещества (Э. с. азотной кислоты и многоатомных спиртов, например нитроглицерин ), лекарств. препараты (валидол, ацетилсалициловая кислота), душистые вещества (бенэилацетат, терпенилацетат). Многие высокомолекулярные Э. с., например полиэтилентерефталат и ацетаты целлюлозы, используют в производстве пластиков, лаков и синтетических волокон (см. также Глифталевые смолы , Полиэфирные волокна ).