Большая Советская Энциклопедия (ЦВ) - Большая Советская Энциклопедия "БСЭ" - Страница 15

  Наибольшее распространение в современной любительской и профессиональной кино- и фотосъёмке и цветной печати получили субтрактивные процессы на многослойных цветофотографических материалах (МЦМ); первые МЦМ были выпущены в 1935 американской фирмой «Истмен Кодак» и в 1938 германской фирмой «Агфа» и обрабатывались методом обращения. Цветоделение в МЦМ достигается путём избирательного поглощения основных цветов 3 галогеносеребряными светочувствительными слоями, размещенными на единой основе (см. рис. 1 ), а цветное изображение образуется органическими красителями в результате т. н. цветного проявления, основы которого были заложены нем. химиками Б. Гомолька (в 1907) и Р. Фишером (в 1912). Цветоделение в МЦМ осуществляется благодаря тому, что верхний слой фотоэмульсии не содержит сенсибилизаторов и поэтому чувствителен только к лучам синей трети видимого спектра (см. Сенсибилизация оптическая), средний слой оптически сенсибилизирован к лучам зелёной трети, а нижний — к лучам красной трети. Для предотвращения действия синих лучей на галогениды серебра среднего и нижнего слоев между верхним и средним слоями помещен жёлтый светофильтр (органический краситель или золь металлического серебра в желатине). Указанное строение МЦМ обеспечивает образование в каждом из 3 эмульсионных слоев скрытого фотографического изображения только под действием лучей соответствующей трети видимого спектра. Цветное проявление осуществляется с помощью специальных проявителей на основе т. н. цветных проявляющих веществ, в качестве которых обычно используют производные парафенилендиамина, главным образом N, N-диэтилпарафенилендиаминсульфат (C₂ H₅ )₂ NC₆ H₄ NH₂ ×H₂ SO₄ и N-оксиэтил -N - этилпарафенилендиаминсульфат (HOC₂ H₄ ) N (C₂ H₅ ) C₆ H₄ NH₂ ×H₂ SO₄ . Указанные вещества, в отличие от черно-белых проявляющих веществ, не только превращают галогенид серебра в металлическое серебро, но и участвуют (в окисленной, в результате этого процесса, форме) вместе с присутствующими в эмульсионных слоях т. н. цветными компонентами в образовании органических красителей. Поскольку в соответствии с основным принципом субтрактивного цветовоспроизведения цвет частичных изображений должен быть дополнительным к цвету лучей, избирательно поглощаемых (при съёмке) светочувствительными слоями МЦМ, цветные компоненты заранее подбираются так, чтобы при проявлении в верхнем (синечувствительном) слое образовался жёлтый краситель, в среднем (зелёночувствительном) — пурпурный и в нижнем (красночувствительном) — голубой. В качестве цветных компонент, образующих азометиновые красители жёлтого цвета, используются, например, некоторые замещенные b-кетоны, ацилуксусные кислоты и кетоны гетероциклического ряда; для образования красителей пурпурного цвета — производные гетероциклических соединений (пиразолона, кумарона, тионафтенона) и ароматических, например паранитробензилцианид и бензоилацетонитрил; голубые хинониминовые (индоанилиновые) красители образуются из цветных компонент — производных бензольного и нафталинового ряда, главным образом a-нафтола и оксидифенила, а также некоторых гетероциклических соединений, например 8-оксихинолина. С целью предотвращения диффузии цветных компонент в смежные слои МЦМ в их молекулы вводят длинноцепочечные алкильные радикалы или остатки высших жирных кислот с 12—18 атомами углерода. Закрепление цветной компоненты в «своём» эмульсионном слое можно осуществить и др. способами, например растворением её в трифенил- или трикрезилфосфате или в каком-либо др. труднолетучем растворителе с последующим диспергированием полученного раствора в фотоэмульсии перед нанесением её на основу.

  В случае обращаемых материалов (см. Обращение в фотографии) обработку экспонированного МЦМ ведут сначала в обычном черно-белом проявителе, содержащем в качестве проявляющего вещества, например, гидрохинон (с фенидоном), что приводит к образованию в эмульсионных слоях 3 цветоделённых негативных изображений объекта съёмки, состоящих из металлического серебра. Затем МЦМ (без фиксирования) засвечивают и с помощью цветного проявления из остаточного галогенида серебра получают (во всех эмульсионных слоях) частичные позитивные изображения, состоящие из смеси металлического серебра с органическим красителем соответствующего цвета. После отбеливания (красной кровяной солью и бромидом калия) металлического серебра (в т. ч. ранее проявленного и серебра фильтрового и противоореольного слоев), фиксирования, промывки и сушки в эмульсионных слоях остаются чисто красочные изображения — частичные одноцветные позитивы, в совокупности образующие требуемые цвета на всех участках МЦМ.

  В некоторых способах прямой позитивной Ц. ф. (например, в вышеупомянутом процессе на МЦМ фирмы «Истмен Кодак») цветные компоненты вводят не в эмульсионные слои МЦМ, а в состав проявителей. Получаемые этими способами изображения отличаются высоким качеством цветовоспроизведения, однако вследствие большой сложности обработки МЦМ, включающей, например, раздельное (для каждого слоя) засвечивание и цветное проявление, они не получили широкого распространения.

  При негативно-позитивном способе Ц. ф. на МЦМ (впервые осуществленном фирмой «Агфа» в 1939) проявление экспонированного фотоматериала уже на первой стадии является цветным, а не черно-белым, и приводит к образованию 3 цветоделённых негативных изображений, состоящих из жёлтого, пурпурного и голубого красителей. Однако, поскольку в каждом слое негатива все цвета объекта съёмки заменены на дополнительные, результирующее изображение также окрашено в дополнительные цвета, например зелёный лес на МЦМ-негативе выглядит пурпурным, голубое небо —жёлтым и т.д. Позитивное изображение получают печатанием на светочувствительном материале, строение которого сходно со строением МЦМ-негатива, поэтому все цвета на позитиве приобретают нормальный вид.

  МЦМ-негативы широко используют также в различных способах цветной печати для получения 3 цветоделённых физических (объёмных) изображений (матриц). Последние окрашивают (пигментируют) в соответствующие цвета и затем поочерёдно переносят краситель (пигмент) на одну подложку (подробнее смотри в ст. Гидротипия , Литография ).

  В 60-е гг. появились (фирма «Сиба — Гейги», Швейцария) МЦМ, предназначенные для получения копий с МЦМ-позитивов. В светочувствительные слои этих фотоматериалов заранее введены соответствующие красители (жёлтый, пурпурный и голубой), которые по химической природе являются азокрасителями, т. е. отличаются от красителей, образующихся из цветных компонент. При печатании, например с цветных «слайдов», в каждом слое МЦМ возникают скрытые фотографические изображения, а после черно-белого проявления — цветоделённые негативы, состоящие из металлического серебра. При последующем отбеливании этого серебра (переводом в кислой среде в галогенид) красители разрушаются, превращаясь в бесцветные аминосоединения, а остаточные количества красителей образуют в каждом слое соответствующие частичные позитивные изображения:

  В 60-е гг. был также осуществлен (фирма «Поляроид», США) цветной вариант черно-белого процесса с диффузионным переносом изображения (см. Фотография ), в результате которого получают единственный цветной позитив на бумаге (т. н. «моментальная» съёмка). Процесс основан на трёхзональном цветоделении с помощью МЦМ-плёнки, отличающейся от обычной (например, используемой в процессах с обращением) тем, что каждый из 3 основных желатиновых слоев (см. рис. 2 ) разделён на два — верхний, светочувствительный (содержащий галогениды серебра), и нижний, окрашенный в дополнительный к цвету зональной чувствительности верхнего подслоя цвет (т. е. соответственно в жёлтый, пурпурный и голубой). Кроме того, молекула каждого красителя содержит т. н. проявляющую группировку (например, гидрохиноновую), которая придаёт ему способность диффундировать (в щелочной среде) в соответствующий верхний подслой и проявлять в нём скрытое цветоделённое фотографическое изображение. Окисляясь в результате проявления, красители теряют диффундирующую способность и остаются в «своих» подслоях, в то время как остаточные (неизмененные) красители, продолжая диффундировать, достигают приёмного желатинового слоя бумаги, находящейся в контакте с МЦМ-плёнкой, и принимают участие в образовании цветного позитивного изображения объекта съёмки в соответствии с субтрактивным принципом цветовоспроизведения.