Большая Советская Энциклопедия (ХЛ) - Большая Советская Энциклопедия "БСЭ" - Страница 17

  Лит.: Коршунов Б. Г., Стефанюк С. Л., Введение в хлорную металлургию редких элементов, М., 1970.

  И. Д. Резник.

Хлори'ды, соединения хлора со всеми элементами, имеющими меньшее значение электроотрицательности, т. е. со всеми металлами и неметаллами, кроме кислорода и фтора (исключение — Х. азота, которые принято так называть, несмотря на то, что электроотрицательность азота больше, чем хлора).

  Х. металлов (или соли соляной кислоты ) — твёрдые вещества, большинство из них плавится или возгоняется без разложения. В основном Х. металлов хорошо растворимы в воде; AgCl, CuCl, HgCl₂ , TlCl и PbCl₂ — малорастворимы. Х. щелочных и щёлочноземельных металлов имеют нейтральную реакцию. Растворы Х. др. металлов имеют кислую реакцию вследствие гидролиза, например: AlCl₃ + 3H₂ O = Al (OH)₃ + 3HCl.

  Х. неметаллов могут быть газообразными (HCl), жидкими (PCl₃ ) или твёрдыми (PCl₅ ). Они гидролизуются водой, например: PCl₅ + 4H₂ O = H₃ PO₄ + 5HCl.

  Х. натрия, калия, магния, кальция широко распространены в природе (см. также Хлориды природные ). О свойствах, получении и применении Х. см. Алюминия хлорид , Калия хлорид , Натрия хлорид , Магния хлорид , Кальция хлорид , Титана галогениды и др.

Хлори'ды азо'та, хлорпроизводные аммиака (неорганические хлорамины ): монохлорамин NH₂ CI, дихлорамин NHCl₂ и трихлорамин (трёххлористый азот) MCl₃ . Х. а. образуются при взаимодействии аммиака или солей аммония с хлором или хлорноватистой кислотой. NH₂ CI — бесцветная маслянистая жидкость с резким запахом; t_пл — 60 °С. При нагревании разлагается.

  NHCl₂ в свободном состоянии не выделен. NCl₃ — ярко-жёлтая маслянистая жидкость с острым раздражающим запахом; плотность 1,653 г /см³, t_пл — 40 °С,

t_kип 71 °С. Под действием света медленно разлагается с выделением азота и хлора. NCl₃ растворим в бензоле, сероуглероде, хлороформе; в воде нерастворим. Чувствителен к удару, взрывается при соприкосновении с органическими веществами, способными хлорироваться, например с каучуком, пробкой, жирами, скипидаром. Х. а. гидролизуются с образованием аммиака и хлорноватистой кислоты .

  Лит. см. при ст. Хлор .

Хлори'ды приро'дные, класс минералов, солей соляной кислоты HCl. По составу, свойствам и условиям образования выделяют две группы Х. п. В первой группе (28 минералов) — растворимые водные и безводные хлориды Na, К, NH₄ , Mg, Ca, Al, Mn и Fe. Главные минералы: галит NaCI, сильвин KCl, нашатырь NH₄ CI, бишофит MgCl₂ ×6H₂ O, карналлит KMgCl₃ ×6H₂ O, тахгидрит CaMgCl₄ ×12H₂ O, риннеит NaK₃ FeCl₆ и др. Содержат 20—70% Cl. В основе кристаллических структур лежит плотнейшая кубическая упаковка атомов Cl. Атомы металлов расположены в октаэдрических пустотах. Химические связи в основном ионные. Кристаллизуются в кубической или тригональной системах. Обычно бесцветны; твердость по минералогической шкале 1—2, плотность 1600—3200 кг/м³. Гигроскопичны, хорошо растворяются в воде, частично в спирте; на вкус солёные или горькие. Слагают зернистые и плотные массы, прожилки и желваки в осадочных толщах; сростки кристаллов, налёты и корочки образуются в осадках озёр, солончаках и продуктах вулканической и фумарольной деятельности. Многие Х. п. широко используются в химической и пищевой промышленности, сельском хозяйстве. См. также ст. Калийные соли , Каменная соль .

  Ко второй группе (49 минералов) относят нерастворимые хлориды Cu, Pb, Ag, Hg, As, Sb и Bi, часто с дополнительными анионами О^- , OH^- ; иногда с [NO₃ ]^- , Fe^- , [SO₄ ]²⁺ ; главные: нантокит CuCl, атакамит Cu₂ CI (OH)₃ , коннелит Cu₁₉ Cl (OH)₃₂ SO₄ ×4H₂ O, лаурионит PbCl (OH), матлокит PbFCl, мендипит Pb₃ Cl₂ O₂ , хлорарнирит AgCl, каломель Hg₂ Cl₂ , диаболейт PbCuCl₂ (OH)₄ , болеит Pb₃ Cu₃ AgCl₇ (OH)₆ и др. Содержат 6—35% Cl. Кристаллизуются в основном в ромбической и тетрагональной системах; нередки слоистые структуры с относительно высокой ковалентностью химических связей. Бесцветные, синие, зелёные, жёлтые. Образуют корочки, агрегаты кристаллов, налёты, землистые массы. Твердость по минералогической. шкале до 4, плотность 3700—8300 кг/м³. В воде нерастворимы. Образуются в зоне окисления рудных месторождений в условиях сухого климата; при воздействии солёных вод на рудные минералы и промышленные шлаки; в процессе вулканической деятельности. В составе окисленных руд используются как сырьё для получения Cu, Pb, Ag.

  Лит.: Минералы. Справочник, т. 2, в. 1, М., 1963.

  И. В. Островская.

Хлори'н, торговое название поливинилхлоридного волокна , выпускаемого в СССР.

Хлори'рование в цветной металлургии, технологический процесс нагрева материалов, содержащих цветные металлы, в атмосфере хлора, хлорсодержащих газов или в присутствии хлористых солей с целью извлечения и разделения цветных металлов.

  В основе процесса лежит взаимодействие окислов или сульфидов металлов с хлором или хлоридом водорода по обратимым реакциям. Окислы, у которых гиббсова энергия этих реакций имеет большие отрицательные значения (PbO, ZnO, Ag₂ O и др.), хлорируются при малых концентрациях хлора в газовой среде и в присутствии кислорода; окислы с большими положительными значениями гиббсовой энергии (SiO₂ , TiO₂ , Al₂ O₃ ) практически не взаимодействуют с газообразным хлором, т.к. даже следы кислорода в газовой среде препятствуют образованию хлоридов. Х. окислов облегчается в присутствии веществ, связывающих свободный кислород и уменьшающих его концентрацию в газовой фазе, например углерода, водорода, сернистого ангидрида. Таким образом, изменяя состав газовой фазы и температуру процесса, можно подобрать условия селективного Х.; в частности, в присутствии кислорода и паров воды можно прохлорировать ряд цветных металлов, оставив в окисленной форме железо, а в восстановительной атмосфере перевести в форму хлоридов окислы железа. В качестве хлорирующих агентов, кроме элементарного хлора и HCl, применяют дешёвые соли — каменную соль (NaCl), сильвинит (KCl×2NaCl), хлорид кальция (CaCl₂ ) и др. При этом Х., в особенности при использовании малолетучего CaCl₂ , идёт преимущественно через разложение соли парами воды с образованием HCl; разложению соли-хлоринатора способствует присутствие SO₂ или SO₂ , образующих CaSO₄ , CaSiO₃ и т.п.

  Разновидности Х.: хлорирующий обжиг, хлоридовозгонка и сегрегация . Хлорирующий обжиг проводят при относительно низкой температуре, при которой образующиеся хлориды ещё нелетучи. Х. осуществляют в электропечах, печах кипящего слоя, трубчатых или многоподовых обжиговых печах. Процесс применяется в производстве магния для перевода окиси магния в хлорид, который затем подвергают электролизу, а также для извлечения кобальта и меди из бедных материалов, чаще всего из пиритных огарков и кобальт-никелевых штейнов; кобальт, медь, цинк переходят в форму хлоридов и выщелачиваются водой или слабой кислотой, а железо не хлорируется и остаётся в форме окислов в твёрдом остатке. Хлоридовозгонка, в отличие от хлорирующего обжига, ведётся при более высоких температурах, обеспечивающих улетучивание хлоридов металлов; процесс более универсален: позволяет извлекать больше различных цветных и редких металлов, а также золото и серебро. Сегрегация, в отличие от хлоридовозгонки, требует меньшего расхода хлоринаторов и ведётся при более низкой температуре, но для получения концентрата необходима дополнительная операция — флотация или магнитная сепарация.